SH/T 0621-1995 發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻液的氯含量測(cè)定法

主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻液的氯含量的測(cè)定方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于巰基苯并噻唑含量不超過(guò)0.6%(m/m)的發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻液或濃縮液，其中氯含量測(cè)定范圍在5~200ppm，也適用于含有芳基三唑的發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻液或濃縮液。可與銀離子發(fā)生反應(yīng)的其他物質(zhì)對(duì)測(cè)定有干擾作用。

方法概要
首先將試樣的pH值調(diào)到12~13，然后加入過(guò)氧化氫溶液，把其中的巰基苯并噻唑氧化成可溶性的磺酸鹽，處理后的試祥先用冰乙酸溶解，然后采用電位滴定法，用0.01mol/L的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。由于在此系統(tǒng)中氯化銀的溶解度相當(dāng)小，在很低的氯離子濃度下不能獲得本試驗(yàn)明顯的滴定拐點(diǎn)，故此時(shí)要往冰乙酸中加入適量氯化物，然后用空自滴定進(jìn)行校正。對(duì)于含有芳基三唑而不含巰基苯并噻唑的冷卻液或濃縮液，可用本標(biāo)準(zhǔn)直接測(cè)定，而不需用過(guò)氧化氫進(jìn)行預(yù)處理。

意義和用途
本標(biāo)準(zhǔn)可用于測(cè)定發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻液中微量的氯。發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻液中含有的普通防腐劑、巰基苯并噻唑及有關(guān)的硫醇通常會(huì)與硝酸銀反應(yīng)，生成不溶性的銀鹽而干擾測(cè)定。

儀器與材料
儀器
pH計(jì)及滴定裝置: pH計(jì)的精確度至少2mV，滴定用一個(gè)銀指示電極和一個(gè)玻璃參比電極。必要時(shí)，銀電極應(yīng)用鋼絲絨或擦洗粉擦亮，并*清洗干凈。
注: 電極需按儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行清洗和校正。
微量滴定管: 5mL，分度值為0.02mL。
高型燒杯: 250mL。
移液管: 5，10，20，100mL。
回流裝置: 容量250mL的錐形燒瓶和外套長(zhǎng)300mm的冷凝器，配套使用。
容量瓶100，200mL。
注: 玻璃儀器必須用鉻酸洗液清洗，然后用大量的自來(lái)水沖洗，后用丙酮清洗、干燥。
材料
蒸餾水: 符合 GB/T 6682 中三級(jí)水規(guī)定。

試劑
硝酸銀: 分析純。
氯化鈉: 分析純。
氫氧化鈉: 分析純，配成250g/L的氫氧化鈉溶液。
注: 此溶液應(yīng)保存在內(nèi)壁敷有石蠟的玻璃瓶中或耐堿的塑料瓶中。
冰乙酸: 分析純。
30%過(guò)氧化氫: 分析純。
丙酮: 分析純。
注: 本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑大多有毒，有腐蝕性，應(yīng)注意避免直接接觸及吸人體內(nèi)。一旦接觸，應(yīng)用大量水沖洗。

KCl溶液的配制
在100mL蒸餾水中溶解0.20g±0.02g KCl，該溶液每毫升中含有1mg氯離子。
0.01mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制
按 SH/T 0079 方法配制0.05mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，并進(jìn)行標(biāo)定。準(zhǔn)確量取20mL標(biāo)定好的0.05mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，置于100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋到刻度，搖勻，得到0.01mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，并計(jì)算實(shí)際濃度。
滴定溶劑的準(zhǔn)備
從一個(gè)盛有2.3kg冰乙酸的玻璃瓶中取100mL冰乙酸，采用電位滴定法，用0.01mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定100mL冰乙酸，做溶劑空白試驗(yàn)。如果溶劑空白試驗(yàn)消耗的0.01mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液超過(guò)0.2mL，則此瓶冰乙酸不合要求，不能使用。如果消耗的0.01mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液小于0.05mL，則往瓶中剩余的冰乙酸中加入適量(多1mL)的KCl溶液，混合均勻后，再?gòu)闹腥〕?00mL冰乙酸進(jìn)行滴定，使溶劑空白試驗(yàn)大約消耗0.1mL 0.01mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。冰乙酸應(yīng)準(zhǔn)確地做兩次溶劑空白試驗(yàn)，兩次結(jié)果的差值不應(yīng)大于0.02mL。將此溶劑備用，每次試驗(yàn)前應(yīng)做溶劑空白試驗(yàn)。
取樣
按 SH/T 0065 取樣。

試驗(yàn)步驟
在一個(gè)250mL錐形燒瓶中加入50g±0.1g發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻液試樣和大約30mL蒸餾水，加入5mL 250g/L氫氧化鈉溶液，使pH值為12~13，再加入5mL 30%過(guò)氧化氫溶液，并進(jìn)行攪拌，然后把冷凝器安裝在錐形燒瓶上，加熱回流30min，待溶液冷卻到室溫后，全部轉(zhuǎn)移到200mL容量瓶中，并加入蒸餾水稀釋到刻度。
在另一個(gè)200mL容量瓶中，加入5mL 250g/L氫氧化鈉溶液及5mL 30%過(guò)氧化氫溶液，并用蒸餾水稀釋到刻度，準(zhǔn)備做空白試驗(yàn)。
用移液管分別移取100mL冰乙酸，加入到兩個(gè)250mL高型燒杯中，準(zhǔn)確地往其中一個(gè)高型燒杯中加入20mL，經(jīng)處理過(guò)的發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻液試樣，往另一個(gè)高型燒杯中加入20mL配制的空白溶液，并使之混勻，在緩慢的磁力攪拌下，采用電位滴定法，用0.01mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液分別滴定兩個(gè)高型燒杯中的溶液。在接近終點(diǎn)時(shí)，電位平衡時(shí)間較長(zhǎng)，應(yīng)按0.02mL的增長(zhǎng)量滴定，并保證足夠的時(shí)間以得到穩(wěn)定的讀數(shù)。記錄電位值(mV)和相應(yīng)的滴定體積(mL)。
以電位值和相應(yīng)的滴定體積繪制E -V 曲線，縱坐標(biāo)E 為電位，每小格2mV ，橫坐標(biāo)V 為滴定體積，每小格0.02mL，滴定終點(diǎn)在曲線陡部分中點(diǎn)(見(jiàn)圖)。在曲線上分別讀出到達(dá)終點(diǎn)時(shí)，滴定空白溶液和試樣溶液消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積(mL)。

計(jì)算
試樣氯含量X [ppm(m/m)按下式計(jì)算:

式中:
V 一一滴定試樣所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；
V₀一一滴定空白溶液所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；
c  一一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；
m 一一試樣的質(zhì)量，g；
0.0355一一與1.00mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(AgNO₃)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜穆鹊馁|(zhì)量；
200一一配制試樣的體積，mL；
20一一試驗(yàn)用試樣的體積，mL。


精密度
再現(xiàn)性: 不同實(shí)驗(yàn)室各自提出的兩個(gè)結(jié)果之差不應(yīng)大于5ppm。


京都電子KEM 自動(dòng)電位滴定裝置 AT-710S