GB/T 10345-2022 白酒分析方法

范圍
本文件規(guī)定了白酒分析的總則、基本要求和詳細分析步驟。
本文件適用于各種香型白酒的分析。

術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

總則
本文件中所采用的名詞術(shù)語、計量單位應(yīng)符合國家相關(guān)標準的規(guī)定。
本文件中的儀器，為分析中所必需的儀器， 一般實驗室儀器不再列入。
本文件中所用的水，色譜分析試驗用水為 GB/T 6682-2008 規(guī)定的二級水或二級以上水，在未注明其他要求時，應(yīng)符合 GB/T 6682-2008 中三級以上(含三級)水的規(guī)格。所用試劑，在未注明其他規(guī)格時，均指分析純(A.R.)。
本文件中的溶液，除另有說明外，均指水溶液。
色譜分析試驗中色譜參考條件可根據(jù)儀器和色譜柱情況，通過試驗選擇最佳色譜條件，使內(nèi)標組分色譜峰與待測組分色譜峰分離，標準工作溶液系列濃度可根據(jù)樣品中待測組分的含量適當調(diào)整。
本文件中所用的標準物質(zhì)儲備溶液(其中內(nèi)標標準物質(zhì)儲備溶液在本文件中簡稱為"內(nèi)標溶液")配制完成后，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，置于0°C~4°C低溫冰箱密封保存。
同一檢測項目，有兩個或兩個以上分析方法時，以第一法為仲裁法。

基本要求
測定樣品，應(yīng)做平行試驗。以實測數(shù)據(jù)的算術(shù)平均值報告其分析結(jié)果，不需要按酒精度折算。
分析方法中的有效數(shù)字，表示吸取或稱量時要求達到的精密度。
恒重系指樣品經(jīng)干燥，前后兩次稱量值之差在2mg以下。

總酯
指示劑法
原理
用堿中和樣品中的游離酸，再準確加入一定量的堿，加熱回流使酯類皂化，用硫酸標準滴定溶液進行中和滴定，通過消耗酸的量計算總酯的含量。

電位滴定法
原理
用堿中和樣品中的游離酸，再加入一定量的堿，回流皂化。用硫酸標準滴定溶液進行中和滴定，以pH=8.70為指示終點，以消耗硫酸標準滴定溶液的量計算總酯的含量。

儀器
全玻璃蒸餾器: 500mL。
全玻璃回流裝置: 回流瓶1000mL、250mL，冷凝管不短于45cm。
堿式滴定管: 25mL或50mL。
酸式滴定管: 25mL或50 mL。
電位滴定儀(或酸度計): 精度0.01pH，附磁力攪拌裝置。
pH玻璃酸堿電極。

試劑和溶液
乙醇溶液(95%，體積分數(shù)): 量取950mL乙醇，加入50mL水，混勻。
氫氧化鈉標準滴定溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]: 按 GB/T 601 配制與標定。
氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=3.5mol/L]: 稱取110g氫氧化鈉，溶于100mL無二氧化碳的水中，搖勻，注入聚乙烯容器中，密閉放置至溶液清亮，量取上層清液18.9mL，用無二氧化碳的水稀釋至100mL，搖勻。
硫酸標準滴定溶液[c(1/2 H₂SO₄)=0.1mol/L]: 按 GB/T 601 配制與標定。
乙醇(無酯)溶液(40%，體積分數(shù)): 量取95%乙醇溶液600mL于1000mL回流瓶中，加入氫氧化鈉溶液5mL，加熱回流皂化1h。然后移入全玻璃蒸餾器中重蒸，再配成乙醇(無酯)溶液(40%，體積分數(shù))。
酚酞指示液(10g/L): 按 GB/T 603 配制。

試驗步驟
按使用說明書安裝調(diào)試儀器，根據(jù)溶液溫度進行校正定位。
吸取樣品50.0mL于250mL回流瓶中，加兩滴酚酞指示劑，以氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色30s不褪色(切勿過量)，記錄消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的毫升數(shù)。
準確加入氫氧化鈉標準滴定溶液25.00mL(若樣品總酯含量高時，可加入50.00mL)，搖勻，放入幾顆沸石或玻璃珠，裝上冷凝管(冷卻水溫度宜低于15°C)，于沸水浴上回流30min，取下，冷卻。將樣液移入100mL小燒杯中，用10mL水分次沖洗回流瓶，洗液并入小燒杯。
插入電極，放入一枚轉(zhuǎn)子，置于電磁攪拌器上，開始攪拌，初始階段可快速滴加硫酸標準滴定溶液，當樣液pH=9.00后，放慢滴定速度，每次滴加半滴溶液，直至pH=8.70為其終點，記錄消耗硫酸標準滴定溶液的體積V₁。
同時吸取乙醇(無酯)溶液液(40% 體積分數(shù))50.00mL，按上述方法同樣操作做空白試驗，記錄消耗硫酸標準滴定溶液的體積V₀。

結(jié)果計算
樣品中的總酯含量按式(1)計算。

式中:
X₁一一樣品中總酯含量，以質(zhì)量濃度表示(以乙酸乙酯計)，單位為克每升(g/L)；
c₁ 一一硫酸標準滴定溶液的實際摩爾濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₀一一空白試驗樣品消耗硫酸標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₁一一樣品消耗硫酸標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
88一一乙酸乙酯的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)[M(CH₃COO₂H₅)=88]；
50.0一一吸取樣品的體積，單位為毫升(mL)。
計算結(jié)果表示至小數(shù)點后兩位。
精密度
在重復性測定條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不超過其算術(shù)平均值的2%。

酸酯總量
指示劑法
原理
以堿中和試樣中的游離酸，再加入一定量的堿，加熱回流使酯類皂化，以酸中和剩余的堿。通過計算堿的總消耗量得出酸酯總量。

電位滴定法
原理
以堿中和試樣中的游離酸，再加入一定量的堿，加熱回流使酯類皂化，以酸中和剩余的堿。通過計算堿的總消耗量得出酸酯總量。

儀器
全玻璃蒸餾器: 500mL。
全玻璃回流裝置: 回流瓶1000mL、250mL，冷凝管不短于45cm。
堿式滴定管: 25mL或50mL。
酸式滴定管: 25mL或50 mL。
電位滴定儀(或酸度計): 精度0.01pH，附磁力攪拌裝置。
pH玻璃酸堿電極。

試劑和溶液
乙醇溶液(95%，體積分數(shù)): 量取950mL乙醇，加入50mL水，混勻。
氫氧化鈉標準滴定溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]: 按 GB/T 601 配制與標定。
氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=3.5mol/L]: 稱取110g氫氧化鈉，溶于100mL無二氧化碳的水中，搖勻，注入聚乙烯容器中，密閉放置至溶液清亮，量取上層清液18.9mL，用無二氧化碳的水稀釋至100mL，搖勻。
硫酸標準滴定溶液[c(1/2 H₂SO₄)=0.1mol/L]: 按 GB/T 601 配制與標定。
乙醇(無酯)溶液(40%，體積分數(shù)): 量取95%乙醇溶液600mL于1000mL回流瓶中，加入氫氧化鈉溶液5mL，加熱回流皂化1h。然后移入全玻璃蒸餾器中重蒸，再配成乙醇(無酯)溶液(40%，體積分數(shù))。
酚酞指示液(10g/L): 按 GB/T 603 配制。

試驗步驟
按使用說明書安裝調(diào)試儀器，根據(jù)溶液溫度進行校正pH電極。
吸取樣品50.0mL(若用復合電極可酌情增加取樣量)于100mL燒杯中，插入pH玻璃酸堿電極，放入一枚磁力轉(zhuǎn)子，置于磁力攪拌裝置上，開始攪拌，初始階段可快速滴加氫氧化鈉標準滴定液，當pH=8.00后，放慢滴定速度，每次滴加半滴溶液，直至pH=9.00為其終點，記錄消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積V₂，然后將樣液轉(zhuǎn)移至蒸餾瓶中，并用少量的水分次沖洗燒杯，并轉(zhuǎn)移至蒸餾瓶中。
加熱回流及中和剩余堿，試驗步驟同上，記錄空白試驗樣品消耗硫酸標準滴定溶液體積V₀ 、樣品消耗硫酸標準滴定溶液體積V₁。

結(jié)果計算
樣品中的酸酯總量按式(2)計算。

式中:
X₂一一樣品中的酸酯總量，單位為毫摩爾每升(mmol/L)；
c₃ 一一氫氧化鈉標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₂一一樣品中總酸所消耗的氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
c₁ 一一硫酸標準滴定溶液的實際摩爾濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₀一一空白試驗樣品消耗硫酸標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₁一一樣品消耗硫酸標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
50.0一一吸取樣品的體積，單位為毫升(mL)。
計算結(jié)果表示至小數(shù)點后一位。
所得結(jié)果應(yīng)表示至兩位小數(shù)。
精密度
在重復性測定條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不超過其算術(shù)平均值的2%。


京都電子KEM 自動電位滴定儀 AT-710S